固化劑
固化劑簡介: 固化劑 又名硬化劑、熟化劑或變定劑,是一類增進或控制固化反應的物質或混合物。樹脂固化是經過縮合、 閉環、加成或催化等化學反應,使熱固性樹脂發生不可逆的變
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固化劑簡介:
固化劑又名硬化劑、熟化劑或變定劑,是一類增進或控制固化反應的物質或混合物。樹脂固化是經過縮合、
閉環、加成或催化等化學反應,使熱固性樹脂發生不可逆的變化過程,固化是通過添加固化(交聯)劑來完成的。
固化劑按化學成分分類1.脂肪族胺類 例如 乙烯基三胺 DETA 氨乙基哌嗪AE 2.芳族胺類 例如 間苯二胺m-PDA MPD 二氨基二苯基甲烷DDM HT-972 DEH-50 3.酰胺基胺類4.潛伏固化胺類5.尿素替代物。

固化劑溫度特性:
固化劑的固化溫度和耐熱性
各種固化劑的固化溫度各不相同,固化物的耐熱性也有很大不同。一般地說,使用固化溫度高的固化劑可以取得耐熱優良的固化物。對于加成聚合型固化劑,固化 溫度和耐熱性按下列順序提高:
脂肪族多胺<脂環族多胺<芳香族多胺<酚醛<酸酐
催化加聚型固化劑的耐熱性大體處于芳香多胺水平。陰離子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、陽離子聚合型(BF3絡合物)的耐熱性基本上相同,這主要是雖然起始的反應機理不同,但后來都形成醚鍵結合的網狀結構。
固化反應屬于化學反應,受固化溫度影響很大,溫度增高,反應速度加快,凝膠時間變短;凝膠時間的對數值隨固化溫度上升大體呈直線下降趨勢。但固化溫度過高,常使固化物性能下降,所以存在固化溫度的上限;需要選擇使固化速度和固化物性能折中的溫度,作為合適的固化溫度。按固化溫度可把固化劑分為四類:低溫固化劑固化溫度在室溫以下;室溫固化劑固化溫度為室溫~50℃;中溫固化劑為50~100℃;高溫固化劑固化溫度在100℃以上。屬于低溫固化型的固化劑品種很少,有聚琉醇型、多異氰酸酯型等;國內研制投產的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0℃以下固化。屬于室溫固化型的種類很多:脂肪族多胺、脂環族多胺;低分子聚酰胺以及改性芳胺等。屬于中溫固化型的有一部分脂環族多胺、叔胺、瞇唑類以及三氟化硼絡合物等。屬于高溫型固化劑的有芳香族多胺、酸酐、甲階酚醛樹脂、氨基樹脂、雙氰胺以及酰肼等。
對于高溫固化體系,固化溫度一般分為兩階段,在凝膠前采用低溫固化,在達到凝膠狀態或比凝膠狀態稍高的狀態之后,再高溫加熱進行后固化(post-cure),相對之前段固化為預固化(pre-cure)。

固化劑結構特性:
固化劑的固化溫度和固化物的耐熱性有很大關系。同樣地,在同一類固化劑中,雖然具有相同的官能基,但因化學結構不同,其性質和固化物特性也不同。因此,了解具有相同官能基而化學結構不同的多胺固化劑的性狀、特點,對選擇固化劑來說,是很重要的。
在色相方面,脂環族較淺,基本上是透明的,而脂肪族和芳香族,其著色程度相當顯著。在黏度方面,也有很大不同,脂環族不過零點零幾Pa·s,而聚酰胺則非常黏稠,達數Pa·s,芳香族胺多為固態。適用期長短正好與固化性完全相反,脂肪族反應性較高,而脂環族、酰胺、芳香族依次降低。
色相:(優)脂環族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)
熟度:(低)脂環族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)
適用期:(長)芳香族→酰胺→脂環族→脂肪族(短)
固化性:(快)脂肪族→脂環族→酰胺→芳香族(慢)
刺激性:(強)脂肪族→芳香族→脂環族→酰胺(弱)
多胺類固化劑的化學結構和性質
另外,在光澤、柔軟性、粘接性、耐酸性、耐水性方面,也呈一定規律性。
光澤:(優)芳香族→脂環族→聚酰胺一脂肪胺(劣)
柔軟性:(軟)聚酰胺→脂肪族→脂環族→芳香族(剛)
粘接性:(優)聚酰胺→脂環族→脂肪族→芳香族(良)
耐酸性:(優)芳香族→脂環族→脂肪族→聚酰胺(劣)
耐水性:(優)聚酰胺→脂肪胺→脂環胺→芳香胺(良)
多胺類固化劑的化學結構和與雙酚A樹脂固化物的性質
對光澤來說,芳香族較好,脂肪族較差。此性質受固化溫度的影響,隨溫度升高,光澤變好。至于柔軟性,官能基間距離長的聚酰胺更優良一些,而交聯密度高的芳香胺則差。耐熱性與柔軟性正好相反,而粘接性則與柔軟性一致。耐藥品性(耐酸性)受化學結構影響,芳香族比較優良,脂肪胺和聚酰胺則易受化學藥品腐蝕。耐水性受官能基質量濃度的支配,官能基質量濃度低、疏水度高的聚酰胺類更耐水,而官能基質量濃度高的芳香族則差一些。

固化劑選擇:
⑴考慮固化劑的品種與性能
固化劑的品種對固化物的力學性能、耐熱性、耐水性、耐腐蝕性等都有很大影響,例如芳香多胺、咪唑、酸酐等固化劑固化環氧樹脂的耐熱性高于脂肪族多胺、低分子聚酰胺固化劑;芳香族酸酐固化環氧樹脂的耐水性優于芳香二胺和脂肪族多胺固化劑;三亞乙基四胺固化劑耐堿性好,但耐酸性和耐甲醛溶液性較差。脂環族多胺(如異佛爾酮二胺)固化環氧樹脂的耐藥品性優良。酸酐固化劑固化環氧樹脂的耐堿性優于耐酸性。應根據不同的用途和性能要求選擇適當的固化劑。
⑵幾種固化劑復合使用
幾種固化劑復合使用,可以收到相得益彰的效果,例如低分子聚酰胺固化劑配合少量的間苯二胺固化劑,既可室溫固化,又能使固化物韌性增加的同時適當地提高耐熱性。偏苯三酸酐(TMA)與甲基四氫苯酐復合使用,共熔混合物黏度低(25℃,200~250mPa·s),易與環氧樹脂相互混合,改善了工藝性。
⑶關注固化劑的環保性
所選用的固化劑應對人體無危害,對環境沒有污染,乙二胺不能單獨用作固化劑,盡量采用改性胺類固化劑。
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